Populyarnaya biblioteka himicheskih elementov<< Bor | Oglavlenie | Azot >>
Uglerod
Izdatel'stvo "Nauka", 1977
Elektronnaya versiya: "Nauka i Tehnika", 2002
"Uglerod vstrechaetsya v prirode kak v svobodnom, tak i v soedinennom sostoyanii, v ves'ma razlichnyh formah i vidah. V svobodnom sostoyanii uglerod izvesten po krainei mere v treh vidah: v vide uglya, grafita i almaza. V sostoyanii soedinenii uglerod vhodit v sostav tak nazyvaemyh organicheskih veshestv, t.e. mnozhestva veshestv, nahodyashihsya v tele vsyakogo rasteniya i zhivotnogo. On nahoditsya v vide uglekislogo gaza v vode i vozduhe, a v vide solei uglekisloty i organicheskih ostatkov v pochve i masse zemnoi kory. Raznoobrazie veshestv, sostavlyayushih telo zhivotnyh i rastenii, izvestno kazhdomu. Vosk i maslo, skipidar i smola, hlopchataya bumaga i belok, kletochnaya tkan' rastenii i muskul'naya tkan' zhivotnyh, vinnaya kislota i krahmal - vse eti i mnozhestvo inyh veshestv, vhodyashih v tkani i soki rastenii i zhivotnyh, predstavlyayut soedineniya uglerodistye. Oblast' soedinenii ugleroda tak velika, chto sostavlyaet osobuyu otrasl' himii, t.e. himii uglerodistyh ili, luchshe, uglevodorodistyh soedinenii".
Eti slova iz "Osnov himii" D.I. Mendeleeva sluzhat kak by razvernutym epigrafom k nashemu rasskazu o zhiznenno vazhnom elemente - uglerode. Vprochem, est' zdes' odin tezis, s kotorym, s tochki zreniya sovremennoi nauki o veshestve, mozhno i posporit', no ob etom nizhe.
Veroyatno, pal'cev na rukah hvatit, chtoby pereschitat' himicheskie elementy, kotorym ne byla posvyashena hotya by odna nauchnaya kniga. No samostoyatel'naya nauchno-populyarnaya kniga - ne kakaya-nibud' broshyurka na 20 nepolnyh stranicah s oblozhkoi iz obertochnoi bumagi, a vpolne solidnyi tom ob'emom pochti v 500 stranic - est' v aktive tol'ko odnogo elementa - ugleroda.
I voobshe literatura po uglerodu - bogateishaya. Eto, vo-pervyh, vse bez isklyucheniya knigi i stat'i himikov-organikov; vo-vtoryh, pochti vse, chto kasaetsya polimerov; v-tret'ih, beschislennye izdaniya, svyazannye s goryuchimi iskopaemymi; v-chetvertyh, znachitel'naya chast' mediko-biologicheskoi literatury...
Poetomu ne budem pytat'sya ob'yat' neob'yatnoe (ved' ne sluchaino avtory populyarnoi knigi ob elemente N 6 nazvali ee "Neischerpaemyi"!), a skoncentriruem vnimanie lish' na glavnom iz glavnogo - popytaemsya uvidet' uglerod s treh tochek zreniya.
Uglerod glazami kristallohimika
Uglerod - odin iz nemnogochislennyh elementov "bez rodu, bez plemeni". Istoriya obsheniya cheloveka s etim veshestvom uhodit vo vremena doistoricheskie. Imya pervootkryvatelya ugleroda neizvestno, neizvestno i to, kakaya iz form elementarnogo ugleroda - almaz ili grafit - byla otkryta ran'she. I to i drugoe sluchilos' slishkom davno. Opredelenno utverzhdat' mozhno lish' odno: do almaza i do grafita bylo otkryto veshestvo, kotoroe eshe neskol'ko desyatiletii nazad schitali tret'ei, amorfnoi formoi elementarnogo ugleroda - ugol'. No v deistvitel'nosti ugol', dazhe drevesnyi, eto ne chistyi uglerod. V nem est' i vodorod, i kislorod, i sledy drugih elementov. Pravda, ih mozhno udalit', no i togda uglerod uglya ne stanet samostoyatel'noi modifikaciei elementarnogo ugleroda. Eto bylo ustanovleno lish' vo vtoroi chetverti nashego veka. Strukturnyi analiz pokazal, chto amorfnyi uglerod - eto po sushestvu tot zhe grafit. A znachit, nikakoi on ne amorfnyi, a kristallicheskii; tol'ko kristally ego ochen' melkie i bol'she v nih defektov. Posle etogo stali schitat', chto uglerod na Zemle sushestvuet v dvuh elementarnyh formah - v vide grafita i almaza.
Vam nikogda ne prihodilos' zadumyvat'sya o prichinah rezkogo "vodorazdela" svoistv, kotoryi prohodit vo vtorom korotkom periode mendeleevskoi tablicy po linii, otdelyayushei uglerod ot sleduyushego za nim azota? Azot, kislorod, ftor pri obychnyh usloviyah gazoobrazny. Uglerod - v lyuboi forme - tverdoe telo. Temperatura plavleniya azota - minus 210,5oC, a ugleroda (v vide grafita pod davleniem svyshe 100 atm.) - okolo plyus 4000oC...
Dmitrii Ivanovich Mendeleev pervym predpolozhil, chto eta raznica ob'yasnyaetsya polimernym stroeniem molekul ugleroda. On pisal: "Esli by uglerod obrazovyval molekulu S2, kak i O2, to byl by gazom". I dalee: "Sposobnost' atomov uglya soedinyat'sya mezhdu soboi i davat' slozhnye molekuly proyavlyaetsya vo vseh uglerodistyh soedineniyah... Ni v odnom iz elementov takaya sposobnost' k uslozhneniyu ne razvita v takoi mere, kak v uglerode. Ponyne net osnovaniya dlya opredeleniya mery polimerizacii ugol'noi, grafitnoi, almaznoi molekuly, tol'ko mozhno dumat', chto v nih soderzhitsya Cn, gde n est' bol'shaya velichina".
Eto predpolozhenie podtverdilos' v nashe vremya. I grafit, i almaz - polimery, sostoyashie iz odinakovyh, tol'ko uglerodnyh atomov.
Po chetkomu zamechaniyu professora Yu.V. Hodakova, "esli ishodit' iz prirody preodolevaemyh sil, professiyu granil'shika almazov mozhno bylo by otnesti k himicheskim professiyam". Deistvitel'no, granil'shiku prihodyatsya preodolevat' ne sravnitel'no slabye sily mezhmolekulyarnogo vzaimodeistviya, a sily himicheskoi svyazi, kotorymi ob'edineny v molekulu almaza uglerodnye atomy. Lyuboi kristall almaza, dazhe ogromnyi, shestisotgrammovyi "Kullinan" - eto po sushestvu odna molekula, molekula v vysshei stepeni regulyarnogo, pochti ideal'no postroennogo trehmernogo polimera.
Inoe delo grafit. Zdes' polimernaya uporyadochennost' rasprostranyaetsya tol'ko v dvuh napravleniyah - po ploskosti, a ne v prostranstve. V kuske grafita eti ploskosti obrazuyut dostatochno plotnuyu pachku, sloi kotoroi soedineny mezhdu soboi ne himicheskimi silami, a bolee slabymi silami mezhmolekulyarnogo vzaimodeistviya. Vot pochemu tak prosto - dazhe ot soprikosnoveniya s bumagoi - rasslaivaetsya grafit. V to zhe vremya razorvat' grafitovuyu plastinku v poperechnom napravlenii ves'ma slozhno - zdes' protivodeistvuet himicheskaya svyaz'.
Imenno osobennosti molekulyarnogo stroeniya ob'yasnyayut ogromnuyu raznicu v svoistvah grafita i almaza. Grafit otlichno provodit teplo i elektrichestvo, almaz - izolyator. Grafit sovershenno ne propuskaet sveta - almaz prozrachen. Kakimi by sposobami ni okislyali almaz, produktom okisleniya budet tol'ko SO2. A okislyaya grafit, mozhno pri zhelanii poluchit' neskol'ko promezhutochnyh produktov, v chastnosti grafitovuyu (peremennogo sostava) i mellitovuyu S6(SOON)6 kisloty. Kislorod kak by vklinivaetsya mezhdu sloyami grafitovoi pachki i okislyaet lish' nekotorye uglerodnye atomy. V kristalle almaza slabyh mest net, i poetomu vozmozhno ili polnoe okislenie ili polnoe ne okislenie - tret'ego ne dano...
Itak, est' "prostranstvennyi" polimer elementarnogo ugleroda, est' "ploskostnoi". V principe davno uzhe dopuskalos' sushestvovanie i "odnomernogo" - lineinogo polimera ugleroda, no v prirode on ne byl naiden.
Ego poluchili sovsem nedavno, uzhe v 60-e gody, sovetskie himiki V.V. Korshak, A.M. Sdadkov, V.I. Kasatochkin i Yu.P. Kudryavcev. Novoe veshestvo bylo sintezirovano putem kataliticheskogo okisleniya acetilena. Lineinyi polimer ugleroda nazvali karbinom. Vneshne on vyglyadit kak chernyi melkokristallicheskii poroshok, obladaet poluprovodnikovymi svoistvami, prichem pod deistviem sveta elektroprovodnost' karbina sil'no uvelichivaetsya. Na etom svoistve osnovano pervoe prakticheskoe primenenie karbina - v fotoelementah. Vazhno, chto karbin ne utrachivaet fotoprovodimosti pri temperature do 500oC; eto namnogo bol'she, chem u drugih materialov togo zhe naznacheniya.
Po slovam pervootkryvatelei karbina, samym slozhnym dlya nih bylo opredelit', kakimi zhe svyazyami soedineny v cepochku uglerodnye atomy. V nem mogli byt' chereduyushiesya odinarnye i troinye svyazi (- S 
S - S S - S ), a mogli byt' tol'ko dvoinye (= S = S = S = S =). A moglo byt' i to i drugoe odnovremenno. Lish' cherez neskol'ko let Korshaku i Sladkovu udalos' dokazat', chto dvoinyh svyazei v karbine net. Odnako, poskol'ku teoriya dopuskala sushestvovanie uglerodnogo lineinogo polimera tol'ko s dvoinymi svyazyami, bylo by prosto greshno ne popytat'sya poluchit' etu raznovidnost' - po sushestvu, chetvertuyu modifikaciyu elementarnogo ugleroda.
Eto veshestvo bylo polucheno v Institute elementoorganicheskih soedinenii AN SSSR. Novyi lineinyi polimer ugleroda nazvali polikumulenom. Vidimo, eshe rano stroit' predpolozheniya o vozmozhnyh prakticheskih primeneniyah "mladshego brata karbina" - issledovaniya ego svoistv prodolzhayutsya, avtory otkrytiya ne toropyatsya s vyvodami.
Poka bessporno lish' odno: sushestvuyut chetyre modifikacii elementarnogo ugleroda, i kazhdaya iz nih po-svoemu interesna.
Uglerod glazami himika-neorganika
Etot element vsegda chetyrehvalenten, no, poskol'ku v periode on nahoditsya kak raz poseredine, stepen' ego okisleniya v raznyh obstoyatel'stvah byvaet to +4, to -4. V reakciyah s nemetallami on elektropolozhitelen, s metallami - naoborot. Dazhe v teh sluchayah, kogda svyaz' ne ionnaya, a kovalentnaya, uglerod ostaetsya veren sebe - ego formal'naya valentnost' ostaetsya po-prezhnemu ravnoi chetyrem.
Ves'ma nemnogochislenny soedineniya, v kotoryh uglerod hotya by formal'no proyavlyaet valentnost', otlichnuyu ot chetyreh. Obsheizvestno lish' odno takoe soedinenie - SO, ugarnyi gaz, v kotorom uglerod kazhetsya dvuhvalentnym. Imenno kazhetsya, potomu chto v deistvitel'nosti zdes' bolee slozhnyi tip svyazi. Atomy ugleroda i kisloroda soedineny 3-kovalentnoi polyarizovannoi svyaz'yu, i strukturnuyu formulu etogo soedineniya pishut tak:
O+ S-.
V 1900 g. M. Gomberg poluchil organicheskoe soedinenie trifenilmetil (C6N5)3C. Kazalos', chto atom ugleroda zdes' trehvalenten. No pozzhe vyyasnilos', chto i na etot raz neobychnaya valentnost' - sugubo formal'naya. Trifenilmetil i ego analogi - eto svobodnye radikaly, tol'ko v otlichie ot bol'shinstva radikalov dostatochno stabil'nye.
...Istoricheski slozhilos' tak, chto lish' ochen' nemnogie soedineniya ugleroda ostalis' "pod kryshei" neorganicheskoi himii. Eto okisly ugleroda, karbidy - ego soedineniya s metallami, a takzhe borom i kremniem, karbonaty - soli slabeishei ugol'noi kisloty, serouglerod CS2, cianistye soedineniya. Prihoditsya uteshat'sya tem, chto, kak eto chasto byvaet (ili byvalo) na proizvodstve, nedorabotku po nomenklature kompensiruet "val". Deistvitel'no, naibol'shaya chast' ugleroda zemnoi kory soderzhitsya ne v organizmah rastenii i zhivotnyh, ne v ugle, nefti i vsei prochei organike, vmeste vzyatoi, a vsego v dvuh neorganicheskih soedineniyah - izvestnyake aSO3 i dolomite MgCa(CO3)2. Uglerod vhodit v sostav eshe neskol'kih desyatkov mineralov, dostatochno vspomnit' o mramore SaSO3 (s dobavkami), malahite Su2(ON)2SO3, minerale cinka smitsonite ZnCO3... Est' uglerod i v magmaticheskih porodah, i v kristallicheskih slancah.
Ochen' redki mineraly, v sostav kotoryh vhodyat karbidy. Kak pravilo, eto veshestva osobenno glubinnogo proishozhdeniya; poetomu uchenye predpolagayut, chto v yadre zemnogo shara est' uglerod.
Dlya himicheskoi promyshlennosti uglerod i ego neorganicheskie soedineniya predstavlyayut znachitel'nyi interes - chashe kak syr'e, rezhe kak konstrukcionnye materialy.
Mnogie apparaty himicheskih proizvodstv, naprimer, teploobmenniki, izgotavlivayut iz grafita. I eto estestvenno: grafit obladaet bol'shoi termostoikost'yu i himicheskoi stoikost'yu i pri etom prekrasno provodit teplo. Kstati, blagodarya etim zhe svoistvam grafit stal vazhnym materialom reaktivnoi tehniki. Iz grafita sdelany ruli, rabotayushie neposredstvenno v plameni soplovyh apparatov. V vozduhe vosplamenit' grafit prakticheski nevozmozhno (dazhe v chistom kislorode sdelat' eto neprosto), a chtoby isparit' grafit nuzhna temperatura, namnogo bolee vysokaya, chem razvivayushayasya dazhe v raketnom dvigatele. I, krome togo, pri normal'nom davlenii grafit, kak i granit, ne plavitsya.
Bez grafita trudno predstavit' sovremennoe elektrohimicheskoe proizvodstvo. Grafitovye elektrody ispol'zuyutsya ne tol'ko elektrometallurgami, no i himikami. Dostatochno vspomnit', chto v elektrolizerah, primenyaemyh dlya polucheniya kausticheskoi sody i hlora anody - grafitovye.
Ob ispol'zovanii soedinenii ugleroda v himicheskoi promyshlennosti napisany mnogie knigi. Karbonat kal'ciya, izvestnyak, sluzhit syr'em v proizvodstve izvesti, cementa, karbida kal'ciya. Drugoi mineral - dolomit - "praotec" bol'shoi gruppy dolomitovyh ogneuporov. Karbonat i gidrokarbonat natriya - kal'cinirovannaya i pit'evaya soda. Odnim iz osnovnyh potrebitelei kal'cinirovannoi sody byla i ostaetsya stekol'naya promyshlennost', na nuzhdy kotoroi idet primerno tret' mirovogo proizvodstva Na2CO3.
I, nakonec, nemnogo o karbidah. Obychno, kogda govoryat karbid, imeyut v vidu karbid kal'ciya - istochnik acetilena, a, sledovatel'no, mnogochislennyh produktov organicheskogo sinteza. No karbid kal'ciya, hotya i samoe izvestnoe, no daleko ne edinstvennoe ochen' vazhnoe i nuzhnoe veshestvo etoi gruppy. Karbid bora V4S - vazhnyi material atomnoi tehniki (podrobnee ob etom sm. v stat'e "Bor".), karbid kremniya SiC ili karborund - vazhneishii abrazivnyi material. Karbidam mnogih metallov svoistvenny vysokaya himicheskaya stoikost' i isklyuchitel'naya tverdost'; karborund, k primeru, lish' nemnogo ustupaet almazu. Ego tverdost' po shkale Moosa ravna 9,5...9,75 (almaza - 10). No karborund deshevle almaza. Ego poluchayut v elektricheskih pechah pri temperature okolo 2000oC iz smesi koksa i kvarcevogo peska.
Uglerod glazami himika-organika
Po slovam izvestnogo sovetskogo uchenogo akademika I.L. Knunyanca, organicheskuyu himiyu mozhno rassmatrivat' kak svoeobraznyi most, perekinutyi naukoi ot nezhivoi prirody k vysshei ee forme - zhizni. A vsego poltora stoletiya nazad luchshie himiki togo vremeni sami schitali i uchili svoih posledovatelei, chto organicheskaya himiya eto nauka o veshestvah, obrazuyushihsya pri uchastii i pod rukovodstvom nekoei strannoi "materii" - zhiznennoi sily. No skoro etu silu otpravili na svalku estestvoznaniya. Sintezy neskol'kih organicheskih veshestv - mocheviny, uksusnoi kisloty, zhirov, saharopodobnyh veshestv - sdelali ee poprostu nenuzhnoi.
Poyavilos' klassicheskoe opredelenie K. Shorlemmera, ne poteryavshee smysla i 100 let spustya: "Organicheskaya himiya est' himiya uglevodorodov i ih proizvodnyh, to est' produktov, obrazuyushihsya pri zamene vodoroda drugimi atomami ili gruppami atomov".
Itak, organika - eto himiya dazhe ne odnogo elementa, a lish' odnogo klassa soedinenii etogo elementa. Zato kakogo klassa! Klassa, podelivshegosya ne tol'ko na gruppy i podgruppy - na samostoyatel'nye nauki. Iz organiki vyshli, ot organiki otpochkovalis' biohimiya, himiya sinteticheskih polimerov, himiya biologicheski aktivnyh i lekarstvennyh soedinenii...
Seichas izvestny milliony organicheskih soedinenii (soedinenii ugleroda!) i okolo sta tysyach soedinenii vseh ostal'nyh elementov, vmeste vzyatyh.
Obsheizvestno, chto na uglerodnoi osnove postroena zhizn'. No pochemu zhe imenno uglerod - odinnadcatyi po rasprostranennosti na Zemle element - vzyal na sebya trudneishuyu zadachu byt' osnovoi vsego zhivogo?
Otvet na etot vopros neodnoznachen. Vo-pervyh "ni v odnom iz elementov takoi sposobnosti k uslozhneniyu ne razvito v takoi mere, kak v uglerode". Vo-vtoryh, uglerod sposoben soedinyat'sya s bol'shinstvom elementov, prichem samymi raznoobraznymi sposobami. V-tret'ih, svyaz' atomov ugleroda mezhdu soboi, tak zhe kak i s atomami vodoroda, kisloroda, azota, sery, fosfora i prochih elementov, vhodyashih v sostav organicheskih veshestv, mozhet razrushat'sya pod vozdeistviem prirodnyh faktorov. Poetomu uglerod nepreryvno krugovrashaetsya v prirode: iz atmosfery - v rasteniya, iz rastenii - v zhivotnye organizmy, iz zhivogo - v mertvoe, iz mertvogo - v zhivoe...
Chetyre valentnosti atoma ugleroda - kak chetyre ruki. A esli soedinilis' dva takih atoma, to "ruk" stanovitsya uzhe shest'. Ili - chetyre, esli na obrazovanie pary zatracheno po dva elektrona (dvoinaya svyaz'). Ili - vsego dve, esli svyaz', kak v acetilene, troinaya. No eti svyazi (ih nazyvayut nenasyshennymi) podobny bombe v karmane ili dzhinu v butylke. Oni skryty do pory do vremeni, no v nuzhnyi moment vyryvayutsya na volyu, chtoby vzyat' svoe v burnoi, azartnoi igre himicheskih vzaimodeistvii i prevrashenii. Samye raznoobraznye konstrukcii obrazuyutsya v rezul'tate etih "igrish", esli v nih uchastvuet uglerod. V redakcii "Detskoi enciklopedii" podschitali, chto iz 20 atomov ugleroda i 42 atomov vodoroda mozhno poluchit' 366319 razlichnyh uglevodorodov, 366319 veshestv sostava C20H42. A esli v "igre" ne shest' desyatkov uchastnikov, a neskol'ko tysyach; esli sredi nih predstaviteli ne dvuh "komand", a, skazhem, vos'mi!
Gde uglerod, tam mnogoobrazie. Gde uglerod, tam slozhnosti. I samye raznye po molekulyarnoi arhitekture konstrukcii. Prosten'kie cepochki, kak v butane SN3 - CH2 - SN2 - SN3 ili polietilene - SN2 - SN2 - CH2 - CH2 -, i razvetvlennye struktury (prosteishaya iz nih - izobutan); kol'ca s chisto uglerodnym skeletom (ciklopropan, ciklogeksan, benzol) i te zhe kol'ca s "podveskami" (toluol, anilin); kol'ca, v kotorye vklinilis' postoronnie atomy - geterociklicheskie soedineniya, naprimer tiofen C4H4S, i konglomeraty vsevozmozhnyh kolec (samyi prostoi - naftalin, sostoyashii iz dvuh benzol'nyh kolec). I vse eto struktury prosteishie - ameby i infuzorii organicheskoi himii.
Esli prodolzhat' analogiyu s zhivoi prirodoi, to gde-to na urovne mhov i lishainikov okazhutsya pochti vse izvestnye seichas sinteticheskie polimery, naprimer neilon:
ili shiroko primenyaemaya v tehnike tverdaya fenolformal'degidnaya smola rezit:
A na vershine uslozhneniya - samye glavnye dlya nas polimery: nukleinovye kisloty i belki. Ochen' slozhna i v bol'shinstve sluchaev eshe ne rasshifrovana okonchatel'no ih struktura. I kazhdoe novoe dostizhenie v etoi oblasti eshe i eshe raz napominaet ne tol'ko o mogushestve sovremennoi nauki, no i o neobychainoi slozhnosti zadach, stoyashih pered tem, kto pytaetsya postich' smysl zhizni na molekulyarnom i submolekulyarnom urovne. Vspomnite hotya by o dvoinoi spirali molekuly DNK ili labirintnoi zaputannosti chetyreh cepei molekuly gemoglobina.
Neskol'ko let nazad proizoshlo sobytie mirovoi vazhnosti: byl osushestvlen polnyi himicheskii sintez molekuly belka insulina.
Eto odin iz prosteishih po stroeniyu, no ochen' vazhnyi dlya zhizni belok. On otvetstven za uglevodnyi obmen v organizme.
V molekule insulina dve cepi, svyazannye disul'fidnym (iz dvuh atomov sery) mostikom. Odna iz cepei sostoit iz 21 aminokisloty, prichem vnutri nee est' disul'fidnoe kol'co. V sostave drugoi cepi - 30 aminokislot, takzhe soedinennyh v strogoi posledovatel'nosti. Sintez pervoi cepi sostoyal iz 89 etapov-reakcii, vtoroi - iz 138. Nakonec, poslednei, 228-i stupen'yu raboty bylo soedinenie cepei.
Nuzhno li govorit', chto eta rabota potrebovala mnozhestva truda i vremeni. A v zhivoi kletke sintez odnoi molekuly belka (dazhe namnogo bolee slozhnoi, chem molekula insulina) zanimaet vsego 2...3 sekundy.
Ne stoit zabyvat' eshe ob odnoi osobennosti belkovogo sinteza: seichas izvestno bolee 20 aminokislot - strukturnyh blokov, iz kotoryh stroitsya belkovaya molekula. Obshaya uslovnaya formula vseh aminokislot kazhetsya prosten'koi:
No pod znachkom R mogut skryvat'sya razlichnye gruppy atomov. Lish' v prosteishem sluchae, v molekule glicina, R - eto atom vodoroda, a k primeru u gistadina R sostoit iz 11 atomov:
Ochen' vazhen poryadok soedineniya aminokislot v molekule belka. Ustanovleno, naprimer, chto odna iz tyazhelyh boleznei krovi proishodit iz-za togo, chto tol'ko v odnom meste molekuly gemoglobina odna iz aminokislot zameshena drugoi (glutaminovaya kislota - valinom).
V molekulah belkov - mnogie tysyachi atomov. Tam obyazatel'no est' vodorod, kislorod, azot; ochen' chasto - sera. No osnova etih molekul - vsegda uglerod. I bez ugleroda net zhizni, vo vsyakom sluchae - na Zemle.
Est', pravda, organizmy, v kotoryh soderzhanie elementa N 6 vsego 0,1%. V ryaske, zatyagivayushei stoyachii prud, 2,5% ugleroda. Zato v bolee vysokoorganizovannom kolokol'chike ego uzhe 10,2%. V organizme myshi na dolyu ugleroda prihoditsya 10,77%, a koshki - pochti vdvoe bol'she, 20,56%. Ne eto li obstoyatel'stvo leglo v osnovu obsheizvestnogo yavleniya, zaklyuchayushegosya v tom, chto koshka lovit myshku, a ne naoborot?
No shutki v storonu. Uglerod zasluzhivaet vezhlivogo i ser'eznogo otnosheniya. Hotya by potomu chto "elementami zhizni" inogda nazyvayut i kalii, i fosfor, i azot. No esli tak, to kakogo opredeleniya zasluzhivaet element, na osnove kotorogo deistvitel'no postroeno vse zhivoe?
I zdes' odinnadcatyi
Po rasprostranennosti v zemnoi kore - tverdoi obolochke na glubine do 16 km i v atmosfere na vysote do 15 km uglerod zanimaet odinnadcatoe mesto. Odinnadcatyi on i po rasprostranennosti v atmosfere Solnca. A voobshe v kosmose ugleroda dovol'no mnogo. Sovetskie kosmicheskie stancii "Venera-4", "Venera-5" i "Venera-6" ustanovili, chto atmosfera utrennei zvezdy sostoit preimushestvenno iz uglekislogo gaza. Etot gaz preobladaet i v atmosfere Marsa. A vot v atmosferah Saturna, Yupitera, Urana i Neptuna naryadu s ammiakom dominiruet inoe soedinenie ugleroda - metan. Uglerod obnaruzhen v sostave meteoritov i komet. S pomosh'yu spektroskopicheskih nablyudenii uglerod naiden i na dalekih zvezdah. V spektrah otnositel'no holodnyh zvezd ne raz nablyudalis' polosy poglosheniya, harakternye dlya radikalov SN*, CN* i S2*. Ne bez osnovanii predpolagayut, chto radikaly SN* i CN* est' v gazopylevoi srede, zapolnyayushei mezhzvezdnoe prostranstvo.
Pomoshnik metallurga
Uglerod - ne metall. No po nekotorym harakteristikam, v chastnosti po teploprovodnosti i elektroprovodnosti, grafit ves'ma "metallopodoben". Uglerod - ne metall, i tem ne menee eto odin iz vazhneishih dlya metallurgii elementov. Imenno blagodarya emu sovershenno neprigodnoe v kachestve konstrukcionnogo materiala myagkoe, slaboe zhelezo stanovitsya chugunom ili stal'yu. V poslednie desyatiletiya poluchili rasprostranenie tak nazyvaemye grafitizirovannye stali, v strukture kotoryh est' svobodnye mikrokristally grafita. V osnovnom eti stali idut na proizvodstvo instrumenta, kolenchatyh valov, shtampov i porshnei, potomu chto im svoistvenna bol'shaya, chem u inyh nelegirovannyh stalei, prochnost' i tverdost'.
Kak vosstanovitel' uglerod primenyayut ne tol'ko v proizvodstve chuguna, no i mnogih cvetnyh metallov. Prakticheski v roli vosstanovitelya vystupaet koks, v kotorom ugleroda 97...98%. A vot drevesnyi ugol' - pervyi, vidimo, vosstanovitel' v chernoi metallurgii - v cvetnoi metallurgii nashego vremeni vystupaet v inom kachestve. Iz nego delayut tak nazyvaemyi pokrovnyi sloi, predohranyayushii rasplavlennyi metall ot okisleniya.
Ne obhoditsya bez ugleroda i proizvodstvo alyuminiya - metall narastaet na grafitovom katode.
A v domennom processe obychno uchastvuet ne tol'ko elementarnyi uglerod (v vide koksa), vo i odno iz soedinenii elementa N 6. Obyknovennye plotnye izvestnyaki primenyayut v kachestve flyusov pri vyplavke chuguna iz zheleznyh rud, soderzhashih v kachestve pustoi porody kremnezem i glinozem.
Poka eshe osnova
Ugol', neft', goryuchie slancy, torf, prirodnyi gaz - material'naya osnova teploenergetiki proshlogo, nastoyashego i blizhaishego budushego. Potomu chto, kak ni raduzhny perspektivy atomnoi energetiki, eshe dovol'no mnogo let atom budet hodit' v podsobnyh. Poka ego dolya v proizvodstve elektroenergii sravnitel'no mala. So vremenem roli, vidimo, peremenyatsya. Togda "podsobnikami" stanut nyneshnie gegemony - prirodnye topliva na uglerodnoi osnove. I, vidimo, pridet vremya, kogda goryuchie iskopaemye budut celikom idti na himicheskuyu pererabotku. Poka zhe bol'shaya chast' ih otpravlyaetsya v topki i dvigateli, kotorye po sushestvu tozhe topki.
Sintez almaza
V dekabre 1954 g. amerikanskaya firma "Dzheneral elektrik" soobshila, chto sotrudniki etoi firmy Holl, Bandi i drugie poluchili iskusstvennye almazy v vide melkih treugol'nyh plastin. Process sinteza veli pod davleniem poryadka 100 tys. atm. i pri temperature 2600oC. Katalizatorom byl tantal, a esli govorit' tochnee, to almaz iz grafita poluchali na tonkoi plenke karbida tantala, obrazovyvavsheisya v hode almaznogo sinteza.
Vprochem, eshe ran'she, v fevrale 1953 g., pervye iskusstvennye almazy poluchila gruppa Erika Gunnara Lundblada (Shveciya), no shvedskie uchenye ne toropilis' s publikaciei rezul'tatov svoih trudov.
S teh por, s serediny 50-h godov XX v., uspeshnye raboty po promyshlennomu sintezu almazov vedutsya v ryade stran. V nashei strane etu rabotu vozglavili V.N. Bakul' i akademik L.F. Vereshagin. V podarok XXII s'ezdu KPSS bylo izgotovleno po otechestvennoi tehnologii 2000 karatov (karat - 0,2 g) sinteticheskih almazov. Seichas v nashei strane vypuskaetsya stol'ko tehnicheskih almazov, skol'ko nuzhno tehnike. Izvestno, naprimer, chto v seredine 70-h godov Gor'kovskii avtomobil'nyi zavod rashodoval v god do 400 tys. karatov iskusstvennyh almazov. Odin zavod - 80 kg almazov! Primerno stol'ko zhe "tratil" ih Sestroreckii instrumental'nyi zavod i nekotorye drugie predpriyatiya.
V mire uzhe proizvodyatsya i sinteticheskie almazy yuvelirnogo kachestva; obhodyatsya oni namnogo dorozhe prirodnyh.
Promyshlennyi sintez almazov - bol'shoe dostizhenie nauki i tehniki. Uchenye shli k nemu mnogie desyatiletiya. Bol'shinstvo popytok, predprinimavshihsya v proshlom, zakanchivalis' neudachei. No byli i probleski. O dvuh iz nih i o sinteze almaza v meteoritnom veshestve rasskazyvayut sleduyushie zametki.
Meteorit... s'eli
Nemalovazhnoi vehoi v osoznanii vozmozhnosti obrazovaniya almazov vne zemnoi kory posluzhilo obnaruzhenie almaznyh krupinok v meteorite, upavshem 10 (po staromu stilyu) sentyabrya 1886 g. vozle derevni Novyi Urei Krasnoslobodskogo uezda Penzenskoi gubernii (nyne - Mordovskaya ASSR).
Krupinki almaza byli obnaruzheny v meteoritnom veshestve prepodavatelyami Peterburgskogo lesnogo instituta docentom-mineralogom Mihailom Vasil'evichem Erofeevym i professorom himii Pavlom Aleksandrovichem Lachinovym (izvesten bol'she vsego rabotami po holesterinu, kotorymi zanimalsya v poslednie gody zhizni).
Oskolki meteorita "Novyi Urei" byli prislany v Peterburg byvshim studentom Lesnogo instituta uchitelem Pavlom Ivanovichem Baryshnikovym.
Privodim vyderzhki iz ego pis'ma direktoru Lesnogo instituta: "...Rano poutru neskol'ko novoureiskih krest'yan verstah v treh ot derevni pahali svoe pole... Vdrug sovershenno neozhidanno sil'nyi svet ozaril vsyu okrestnost'; zatem cherez neskol'ko sekund razdalsya strashnyi tresk, podobnyi pushechnomu vystrelu ili vzryvu, za nim vtoroi, bolee sil'nyi. Vmeste s shumom v neskol'kih sazhenyah ot krest'yan upal na zemlyu ognennyi shar; vsled za etim sharom nevdaleke nad lesom opustilsya drugoi, znachitel'no bol'she pervogo. Vse yavlenie prodolzhalos' ne bolee minuty.
Obezumevshie ot straha krest'yane ne znali, chto delat', oni popadali na zemlyu i dolgo ne reshalis' sdvinut'sya s mosta... Nakonec odin iz nih, neskol'ko obodrivshis', otpravilsya k tomu mestu... i, k udivleniyu svoemu, nashel neglubokuyu yamu; v seredine ee, uglubivshis' do poloviny v zemlyu, lezhal ochen' goryachii kamen' chernogo cveta. Tyazhest' kamnya porazila krest'yan...
Zatem oni otpravilis' k lesu razyskat' vtoroi, bol'shii kamen', no vse usiliya ih byli naprasny: les v etom meste predstavlyaet mnogo bolot i topei, i naiti aerolita im ne udalos': po vsei veroyatnosti, on upal v vodu.
Na sleduyushii den' odin iz krest'yan togo zhe Ureiskogo vyselka otpravilsya na svoe pole posmotret' kopny grechihi. Zdes' sovershenno sluchaino im naiden byl takoi zhe tochno kamen', kakoi prinesli nakanune ego sosedi. Kamen' tozhe obrazoval vokrug sebya yamku; chast' kamnya byla v zemle... Dal'neishie poiski krest'yan v okrestnostyah Novogo Ureya ne priveli ni k chemu. Sledovatel'no, vypalo vsego tri kuska. Samyi bol'shoi iz nih upal, bez somneniya, v lesu v boloto; vtoroi po velichine, upavshii pri krest'yanah na pashne, priobreten mnoyu i otoslan Vam dlya mineralogicheskogo kabineta instituta i, nakonec, tretii, naidennyi krest'yaninom v grechihe, s'eden... Krupinki aerolita schitalis' polozhitel'no universal'nym lekarstvom. Rasprostranilis' nelepye sluhi o "chudesnom iscelenii", trebovaniya na "hristov kamen'" usililis'; schastlivyi vladelec meteorita pol'zovalsya sluchaem i prodaval kameshek chut' ne na ves zolota, vykazyvaya pri etom slabosti nastoyashego zavzyatogo aptekarya. Priem "hristova kamnya" proizvodilsya takim obrazom: pacient, kupivshi nichtozhnyi kusochek meteorita, tolok i rastiral ego v poroshok i zatem, smeshav s vodoi, blagogoveino vypival, tvorya molitvu i krestnoe znamenie..."
Za otkrytie almazov v meteorite Rossiiskaya Akademiya nauk prisudila Erofeevu i Lachinovu Lomonosovskuyu premiyu. A kakih-libo sledov togo, chto hot' kto-nibud' obratil vnimanie na besprosvetnuyu temnotu krest'yan, istoriya ne sohranila.
Nebesnoe telo (vernee, chast' ego), prislannoe Baryshnikovym v institut, vesilo 1762,3 g; pozzhe byli polucheny eshe dva oskolka - vesom 21,95 i 105,45 g. Ne schitaya dvuh desyatkov grammov, izrashodovannyh Erofeevym i Lachinovym na analizy, meteorit sohranilsya.
Ego mozhno videt' i seichas v Leningradskom gornom muzee.
My prodelali takoi opyt
K koncu XIX v. chislo mineralov, vossozdannyh chelovekom in vitro v laboratornom stekle, davno perevalilo za sotnyu. Kvarc, rogovuyu obmanku, tridimit, cirkon - vsego 11 mineralov - poluchil pervym professor Peterburgskoi voenno-medicinskoi akademii Konstantin Dmitrievich Hrushev. On v chisle pervyh vvel v praktiku laboratornyh rabot po sintezu mineralov vysokoe davlenie. Imenno Hrushev izobrel ustroistvo, igravshee vazhnuyu rol' na protyazhenii mnogih desyatiletii: olstostennuyu stal'nuyu "bombu" s gnezdom, v kotoroe vstavlyaetsya platinovaya probirka s reaktivami, i massivnoi zavinchivayusheisya stal'noi probkoi. Buduchi nagret do krasnogo kaleniya, takoi sosud sposoben mesyacami vyderzhivat' davlenie reagiruyushih v platinovom vkladyshe veshestv.
V nachale 90-h godov Hrushev predprinyal popytku povtorit' "eksperiment" prirody, privodyashii k poyavleniyu v meteoritah almaznyh krupinok (posle otkrytiya Erofeeva i Lachinova, issledovavshih kamennyi meteorit, takie zhe nahodki byli sdelany v veshestve zheleznyh meteoritov). No dlya etoi popytki stal'naya "bomba" uzhe ne godilas'.
Vot vyderzhki iz doklada K.D. Hrusheva, sdelannogo im 4 marta 1893 g. na zasedanii Sankt-Peterburgskogo imperatorskogo mineralogicheskogo obshestva: "Na osnovanii nahodok v meteorite mozhno bylo priiti k mysli, chto pod sil'nym davleniem uglerod mozhet vydelyat'sya iz rastvora v metalle v vide almaza. My prodelali takoi opyt. Nasytiv kipyashee serebro uglerodom, kotorogo rastvorilos' shest' procentov, ya bystro ohladil massu. Davlenie v ee seredine ne moglo ne povysit'sya pod deistviem korki, srazu zhe zatverdevshei snaruzhi. Posledovavshee zatem rastvorenie poluchivshegosya slitka pokazalo, chto chast' vydelivshegosya ugleroda imeet svoistva almaza.
Poroshok ego sostoit iz prozrachnyh bescvetnyh kristallicheskih oskolkov i plastinok, sil'no prelomlyayushih svet, sovershenno izotropnyh, carapayushih korund i sgorayushih v uglekislotu s neznachitel'nym ostatkom zoly".
Eshe o bystrom ohlazhdenii
V tom zhe 1893 g. drugoi uchenyi, parizhskii professor-himik Anri Muassan prodelal takoi zhe opyt, kak i Hrushev (Muassan zakonchil svoyu rabotu neskol'ko ran'she, imenno emu prinadlezhit pervaya publikaciya).
Raspolagaya luchshim iz vozmozhnyh po tomu vremeni istochnikom nagreva - izobretennoi im elektricheskoi dugovoi pech'yu, Muassan reshil rastvorit' uglerod (saharnyi ugol') v kipyashem zheleze. Glubokim ubezhdeniem etogo vydayushegosya uchenogo (kstati, inostrannogo chlena-korrespondenta Rossiiskoi Akademii nauk.) bylo sformulirovannoe im nauchnoe pravilo: "Opyt dolzhen poluchat'sya vsegda!" Eto znachit, chto rezul'taty eksperimenta, nastoyashego eksperimenta, otvechayushego nezyblemym zakonam prirody, dolzhny byt' tak zhe postoyanny, kak i eti zakony.
A raz tak, to vse, chto ne otnositsya k samoi suti opyta, osobogo znacheniya ne imeet.
Veroyatno, ishodya iz etogo ubezhdeniya, Muassan i primenil v svoem opyte neskol'ko neobychnuyu dlya nauchnoi laboratorii, no zato predel'no prostuyu "sistemu ohlazhdeniya" rasplavlennogo zheleza. On postavil na polu v laboratorii taburet, na nego derevyannuyu lohan', v lohan' nalil vodoprovodnuyu vodu. I kogda prishlo vremya ohlazhdat' kipyashee zhelezo s rastvorennym v nem uglerodom, professor podnyal kleshami tigel' i vylil ego soderzhimoe v lohan' s vodoi! K schast'yu, Muassan vse-taki nadel pered etim ochki i fartuk, a zagorevshuyusya na nem odezhdu udalos' potushit'.
Kogda besformennyi slitok, ostavshiisya v lohani posle vzryva, byl rastvoren v kislotah, iz nego vydelili neskol'ko krupinok. Oni tonuli v zhidkosti s udel'nym vesom tri, carapali rubin i korund, pochti celikom sgorali v kislorode...
Takovy dva proisshestviya iz istorii iskusstvennogo almaza.
Kandidat v samye prochnye?
V 1975 g. byli opublikovany raschety, provedennye sovetskimi himikami V.V. Korshakom, V.I. Kasatochkinym i K.E. Perepelkinym, soglasno kotorym naibol'shaya teoreticheskaya prochnost' iz vseh imeyushihsya na Zemle veshestv dolzhna byt' u lineinogo polimera ugleroda - karbina. Razumeetsya, takoi ul'tra prochnyi karbin dolzhen byt' izgotovlen v vide bezdefektnyh nitevidnyh kristallov. Ran'she schitali, chto teoreticheski samoe prochnoe veshestvo - grafit (13 tys. kg/mm2), dlya karbina zhe vychislennaya velichina predel'noi prochnosti pochti vdvoe bol'she - 22...23 tys. kg/mm2.
Chto nuzhno, chtoby material byl ochen' prochnym? Vo-pervyh, vysokie znacheniya energii himicheskih svyazei. Vo-vtoryh, napravleniya etih svyazei dolzhny po vozmozhnosti sovpadat' i idti vdol' osi kristalla. V-tret'ih, esli veshestvo polimernogo stroeniya, nuzhno, chtoby stepen' ego polimerizacii byla vysokoi. Chetvertoe obyazatel'noe uslovie - otsutstvie v makromolekule "slabyh mest" i slabyh svyazei. Vse eti usloviya soblyudeny v karbine, poetomu rekordnye znacheniya raschetnoi teoreticheskoi prochnosti, v obshem, ne udivitel'ny.
Karbin v prirode
V 1970 g. geofiziki iz Instituta Karnegi obnaruzhili v meteoritnom kratere Ris na territorii FRG novyi mineral, sostoyashii na 99,99% iz ugleroda. No eto, opredelenno, ne byli ni almaz, ni grafit. Issledovaniya pokazali, chto mineral iz kratera Ris skoree vsego predstavlyaet soboi prirodnuyu raznovidnost' sintezirovannogo neskol'kimi godami ran'she karbina.
Vozrast - po 14S
Metod opredeleniya vozrasta istoricheskih nahodok po soderzhaniyu v nih radioaktivnogo izotopa ugleroda 14S razrabotan izvestnym fizikom, laureatom Nobelevskoi premii Frenkom Uillardom Libbi.
Uglerod-14 - odin iz prirodnyh radioaktivnyh izotopov, period ego poluraspada 5570 let.
Potok kosmicheskih protonov, letyashih so skorost'yu, blizkoi k skorosti sveta, nepreryvno bombardiruet Zemlyu. Uzhe v verhnih sloyah atmosfery protony stalkivayutsya s yadrami azota i kisloroda. Pri takih stolknoveniyah atomy razrushayutsya, v rezul'tate chego poluchayutsya svobodnye neitrony, momental'no zahvatyvaemye yadrami elementov vozduha, v pervuyu ochered', konechno, yadrami atomov azota. II togda proishodit odno iz chudes, priznavaemyh naukoi, - vzaimoprevrashenie elementov: azot stanovitsya uglerodom, tol'ko ne prostym, a radioaktivnym uglerodom-14.
Yadra ugleroda-14, raspadayas', ispuskayut elektrony i vnov' prevrashayutsya v yadra azota.
Znaya period poluraspada izotopa, netrudno podschitat', skol'ko ego teryaetsya za lyuboi promezhutok vremeni. Podschitali, chto za god na Zemle raspadaetsya primerno 7 kg radiougleroda. Eto oznachaet, chto na nashei planete estestvennym putem podderzhivaetsya postoyannoe kolichestvo etogo izotopa - v rezul'tate yadernyh reakcii, idushih v atmosfere, Zemlya ezhegodno "priobretaet" okolo 7 kg 14S.
Zemnaya atmosfera uglerodom ne bogata. V nei vsego 0,03% (po ob'emu) dvuokisi ugleroda SO2. No v pereschete na ves eto ne tak uzh malo: obshee soderzhanie ugleroda v atmosfere - okolo 600 mln t. I v kazhdom billione molekul atmosfernoi SO2 est' odin atom 14S. Eti atomy vmeste s obychnymi usvaivayutsya rasteniyami, a ottuda popadayut v organizmy zhivotnyh i cheloveka. V lyubom zhivom organizme est' radiouglerod, kotoryi postepenno raspadaetsya i obnovlyaetsya. V gramme "zhivogo" ugleroda kazhduyu minutu proishodyat 14 aktov radioaktivnogo raspada. Opyt pokazyvaet, chto koncentraciya etogo izotopa odinakova vo vsem zhivom na nashei planete, hotya v silu nekotoryh geofizicheskih prichin radiouglerod "prizemlyaetsya" preimushestvenno v polyarnyh raionah.
No vot organizm gibnet i perestaet byt' zvenom nepreryvno idushego na Zemle krugovorota ugleroda. Novyi radiouglerod v nego uzhe ne postupaet, a radioaktivnyi raspad prodolzhaetsya. Cherez 5570 let kolichestvo radiougleroda v otmershem organizme umen'shitsya vdvoe, i v gramme ugleroda, izvlechennogo iz dereva, srublennogo 5570 let nazad, chuvstvitel'nye schetchiki za minutu zafiksiruyut uzhe ne 14, a lish' 7 aktov raspada. Poetomu s pomosh'yu radiougleroda mozhno opredelit' vozrast prakticheski lyubogo predmeta, sdelannogo iz materialov rastitel'nogo ili zhivotnogo proishozhdeniya.
Datirovka predmetov drevnosti po radiouglerodu v vysshei stepeni udobna i dostatochno tochna. Prichinoi tomu period poluraspada 14S - 5570 let. Vozrast chelovecheskoi kul'tury - velichina togo zhe poryadka...
Etot metod pomog opredelit' daty drevnih vulkanicheskih izverzhenii i vremya vymiraniya nekotoryh vidov zhivotnyh. On pomog razoblachit' ne odnu arheologicheskuyu poddelku, kogda za svidetel'stva drevnosti vydavalis', naprimer, cherepa s podpilennymi zubami.
No glavnoi zaslugoi metoda sleduet, vidimo, schitat' ustanovlenie vremeni lednikovyh periodov.
Radiouglerodnye izmereniya pokazali: za poslednie 40 tys. let na Zemle bylo tri lednikovyh perioda. Samyi pozdnii - primerno 10400 let nazad. S teh por na Zemle otnositel'no teplo.
Svidetel'stvo Fridriha Velera
Etot nemeckii himik, sintezirovav v 1824 g. mochevinu, probil pervuyu bresh' v uchenii vitalistov (ot vitalis - zhiznennyi), schitavshih, chto nel'zya poluchit' organicheskie veshestva bez pomoshi "zhiznennoi sily". Pravda, te ne rasteryalis' i ob'yavili, chto, deskat', mochevina - otbros organizma, i potomu ee mozhno sintezirovat' i bez pomoshi "zhiznennoi sily". No v seredine XIX v. eto uchenie stalo "treshat' po shvam" pod naporom vse novyh i novyh organicheskih sintezov. Odnako do poyavleniya teorii himicheskogo stroeniya, sozdannoi Aleksandrom Mihailovichem Butlerovym, v srede organikov caril razbrod. Teorii rozhdalis' i umirali s chastotoi babochek-odnodnevok.
Izvestny slova Velera, skazannye v 1835 g.: "Organicheskaya himiya mozhet nyne kogo ugodno svesti s uma... ona predstavlyaetsya dremuchim lesom, polnym chudesnyh veshei, ogromnoi chashei bez vyhoda, bez konca, kuda ne osmelivaesh'sya proniknut'".
Izomeriya i zapah
Veshestva odinakovogo sostava, no raznogo prostranstvennogo raspolozheniya nazyvayut izomerami. O tom, kak skazyvaetsya eta raznica na svoistvah, mozhno sudit' na primere dovol'no prostogo organicheskogo soedineniya - vanilina i ego analoga izovanilina. Vanilin - odno iz naibolee izvestnyh dushistyh veshestv, ego priyatnyi zapah znakom, po-vidimomu, vsem. A izovanilin pri normal'nyh usloviyah pochti ne pahnet, esli zhe ego nagret', rasprostranitsya malopriyatnyi zapah, podobnyi zapahu karbolki. Aromaty razitel'no otlichayutsya, a raznicy v sostave net:
<< Bor | Oglavlenie | Azot >>
|
Publikacii s klyuchevymi slovami:
himicheskie elementy - atomy - periodicheskaya tablica Mendeleeva
Publikacii so slovami: himicheskie elementy - atomy - periodicheskaya tablica Mendeleeva | |
Sm. takzhe:
Vse publikacii na tu zhe temu >> | |
