Populyarnaya biblioteka himicheskih elementov<< Gallii | Oglavlenie | Mysh'yak >>
Germanii
Izdatel'stvo "Nauka", 1977
Elektronnaya versiya: "Nauka i Tehnika", 2002
Etot element ne tak prochen, kak titan ili vol'fram. On ne mozhet sluzhit' pochti neischerpaemym istochnikom energii, kak uran ili plutonii. Ne svoistvenna emu i vysokaya elektroprovodnost', sdelavshaya med' glavnym metallom elektrotehniki. I pe germanii, a zhelezo - glavnyi element nyneshnei tehniki v celom.
Tem ne menee, etot element - odin iz samyh vazhnyh dlya tehnicheskogo progressa, potomu chto naryadu s kremniem i dazhe ran'she kremniya germanii stal vazhneishim poluprovodnikovym materialom.
Zdes' umesten vopros: a chto zhe takoe poluprovodniki i poluprovodimost'? Odnoznachno otvetit' na nego inogda zatrudnyayutsya dazhe specialisty. "Tochnoe opredelenie poluprovodimosti zatrudnitel'no i zavisit ot togo, kakoe svoistvo poluprovodnikov rassmatrivaetsya?, - etot uklonchivyi otvet zaimstvovan iz vpolne respektabel'nogo nauchnogo truda po poluprovodnikam. Est', pravda, i ochen' chetkoe opredelenie: "Poluprovodnik - odin provodnik na dva vagona", - no eto uzhe iz oblasti fol'klora...
Glavnoe v elemente N 32 to, chto on poluprovodnik. K ob'yasneniyu etogo ego svoistva my eshe vernemsya. Poka zhe o germanii kak o fiziko-himicheskoi "lichnosti".
Ekasilicii - neptunii - angulyarii - germanii
Sushestvovanie elementa ekasiliciya - analoga kremniya predskazano D.I.Mendeleevym eshe v 1871 g. A v 1886 g. odin iz professorov Freibergskoi gornoi akademii otkryl novyi mineral serebra - argirodit. Etot mineral byl zatem peredan professoru tehnicheskoi himii Klemensu Vinkleru dlya polnogo analiza.
Sdelali eto ne sluchaino: 48-letnii Vinkler schitalsya luchshim analitikom akademii.
Dovol'no bystro on vyyasnil, chto serebra v minerale 74,72%, sery - 17,13, rtuti - 0,31, zakisi zheleza - 0,66, okisi cinka - 0,22%. I pochti 7% vesa novogo minerala prihodilos' na dolyu nekoego neponyatnogo elementa, skoree vsego eshe neizvestnogo. Vinkler vydelil neopoznannyi komponent argirodpta, izuchil ego svoistva i ponyal, chto deistvitel'no nashel novyi element - predskazannyi Mendeleevym ekasplicii. Takova vkratce istoriya elementa s atomnym nomerom 32.
Odnako nepravil'no bylo by dumat', chto rabota Vinklera shla gladko, bez suchka, bez zadorinki. Vot chto pishet po etomu povodu Mendeleev v dopolneniyah k vos'moi glave "Osnov himii": "Sperva (fevral' 1886 g.) nedostatok materiala, otsutstvie spektra v plameni gorelki i rastvorimost' mnogih soedinenii germaniya zatrudnyali issledovaniya Vinklera...? Obratite vnimanie na "otsutstvie spektra v plameni". Kak zhe tak? Ved' v 1886 g. uzhe sushestvoval metod spektral'nogo analiza; etim metodom na Zemle uzhe byli otkryty rubidii, cezii, tallii, indii, a na Solnce - gelii. Uchenye dostoverno znali, chto kazhdomu himicheskomu elementu svoistven sovershenno individual'nyi spektr, i pdrug otsutstvie spektra!
Ob'yasnenie poyavilos' pozzhe. Harakternye spektral'nye linii u germaniya est' - s dlinoi voln 2651,18, 3039,06
i eshe neskol'ko. No vse oni lezhat v nevidimoi ul'trafioletovoi chasti spektra, i mozhno schitat', udachei priverzhennost' Vinklera tradicionnym metodam analiza - imenno oni priveli k uspehu.
Primenennyi Vinklerom sposob vydeleniya germaniya pohozh na odin iz nyneshnih promyshlennyh metodov polucheniya elementa N 32. Vnachale germanii, soderzhavshiisya v argarodnte, byl pereveden v dvuokis', a zatem etot belyi poroshok nagrevali do 600...700oC v atmosfere vodoroda. Reakciya ochevidna: GeO2+2H2
Ge+2H2O.
Tak byl vpervye poluchen otnositel'no chistyi germanii. Vinkler snachala namerevalsya nazvat' novyi element neptuniem v chest' planety Neptun. (Kak i element N 32, eta planeta byla predskazana ran'she, chem otkryta). No potom okazalos', chto takoe imya ran'she prisvaivalos' odnomu lozhno otkrytomu elementu, i, ne zhelaya komprometirovat' svoe otkrytie, Vinkler otkazalsya ot pervogo namereniya. Ne prinyal on i predlozheniya nazvat' novyi element angulyariem, t.e. "uglovatym, vyzyvayushim spory" (a sporov eto otkrytie deistvitel'no vyzvalo nemalo). Pravda, francuzskii himik Raion, vydvinuvshii takuyu ideyu, govoril pozzhe, chto ego predlozhenie bylo ne bolee chem shutkoi. Vinkler nazval novyi element germaniem v chest' svoei strany, i eto nazvanie utverdilos'.
Germanii kak on est'
Veroyatno, podavlyayushemu bol'shinstvu chitatelei videt' germanii ne prihodilos'. Element etot dostatochno redkii, dorogoi, predmetov shirpotreba iz nego ne delayut, a germanievaya "nachinka" poluprovodnikovyh priborov imeet nastol'ko malye razmery, chto razglyadet', kakoi on, germanii, trudno, dazhe esli razlomat' korpus pribora. Poetomu rasskazhem ob osnovnyh svoistvah germaniya, ego vneshnem vide, osobennostyah. A vy poprobuite myslenno prodelat' te neslozhnye operacii, kotorye ne raz prihodilos' delat' avtoru.
Izvlekaem iz upakovki standartnyi slitok germaniya. Eto nebol'shoe telo pochti pravil'noi cilindricheskoi formy, diametrom ot 10 do 35 i dlinoi v neskol'ko desyatkov millimetrov.
Nekotorye spravochniki utverzhdayut, chto element N 32 serebristogo cveta, no eto ne vsegda verno: cvet germaniya zavisit ot obrabotki ego poverhnosti. Inogda on kazhetsya pochti chernym, inogda pohozh na stal', no inogda byvaet i serebristym.
Rassmatrivaya germanievyi slitok, ne zabyvaite, chto on stoit primerno stol'ko zhe, skol'ko zolotoi, i hotya by poetomu ronyat' ego na pol ne sleduet. No est' i drugaya prichina, namnogo bolee vazhnaya: germanii pochti tak zhe hrupok, kak steklo, i mozhet sootvetstvenno sebya vesti. Mne prihodilos' videt', kak posle takoi neudachi nebrezhnyi eksperimentator dolgo polzal po polu, pytayas' sobrat' vse oskolki do edinogo... Po vneshnemu vidu germanii netrudno sputat' s kremniem. Eti elementy ne tol'ko konkurenty, pretenduyushie na zvanie glavnogo poluprovodnikovogo materiala, no i analogi. Vprochem, nesmotrya na shodstvo mnogih tehnicheskih svoistv i vneshnego oblika, otlichit' germanievyi slitok ot kremnievogo dovol'no prosto: germanii v dva s lishnim raza tyazhelee kremniya (plotnost' - 5,33 i 2,33g/sm3 sootvetstvenno).
Poslednee utverzhdenie nuzhdaetsya v utochnenii, hotya, kazalos' by, cifry isklyuchayut kommentarii. Delo v tom, chto cifra 5,33 otnositsya k germaniyu-1 - samoi rasprostranennoi i samoi vazhnoi iz pyati allotropicheskih modifikacii elementa N 32. Odna iz nih amorfnaya, chetyre kristallicheskie. Iz kristallicheskih germanii-1 samyi legkii. Ego kristally postroeny tak zhe, kak kristally almaza, no esli dlya ugleroda takaya struktura opredelyaet i maksimal'nuyu plotnost', to u germaniya est' i bolee plotnye "upakovki". Vysokoe davlenie pri umerennom nagreve (30tys.atm i 100oC) preobrazuet Ge-I v Ge-II s kristallicheskoi reshetkoi, kak u belogo olova.
Podobnym zhe obrazom mozhno poluchit' eshe bolee plotnye, chem Ge-I, Ge-III i Ge-IV.
Vse "neobychnye" modifikacii kristallicheskogo germaniya prevoshodyat Ge-I i elektroprovodnost'yu. Upominanie imenno ob etom svoistve ne sluchaino: velichina udel'noi elektroprovodnosti (ili obratnaya velichina - udel'noe soprotivlenie) dlya elementa-poluprovodnika osobenno vazhna. No chto takoe poluprovodnik?
Glavnoe svoistvo
Formal'no, poluprovodnik - eto veshestvo s udel'nym soprotivleniem ot tysyachnyh dolei do millionov omov na 1sm.
Ramki "ot" i "do" ochen' shirokie, no mesto germaniya v etom diapazone sovershenno opredelennoe. Soprotivlenie santimetrovogo kubika iz chistogo germaniya pri 18œ S ravno 72 om. Pri 19œ S soprotivlenie togo zhe kubika umen'shaetsya do 68 om. Eto voobshe harakterno dlya poluprovodnikov - znachitel'noe izmenenie elektricheskogo soprotivleniya pri neznachitel'nom izmenenii temperatury. S rostom temperatury soprotivlenie obychno padaet. Ono sushestvenno izmenyaetsya i pod vliyaniem oblucheniya, i pri mehanicheskih deformaciyah.
Zamechatel'na chuvstvitel'nost' germaniya (kak, vprochem, i drugih poluprovodnikov) ne tol'ko k vneshnim vozdeistviyam. Na svoistva germaniya sil'no vliyayut dazhe nichtozhnye kolichestva primesei. Ne menee vazhna himicheskaya priroda primesei.
Dobavka elementa V gruppy pozvolyaet poluchit' poluprovodnik s elektronnym tipom provodimosti. Tak gotovyat GES (germanii elektronnyi, legirovannyi sur'moi). Dobaviv zhe element III gruppy, my sozdadim v nem dyrochnyi tip provodimosti (chashe vsego eto GDG - germanii dyrochnyi, legirovannyi galliem).
Napomnim, chto "dyrki" - eto mesta, osvobozhdennye elektronami, pereshedshimi na drugoi energeticheskii uroven'. "Kvartiru", osvobozhdennuyu pereselencem, mozhet tut zhe zanyat' ego sosed, no u togo tozhe byla svoya kvartira. Pereseleniya sovershayutsya odno za drugim, i dyrka sdvigaetsya.
Sochetanie oblastei s elektronnoi i dyrochnoi provodimost'yu leglo v osnovu samyh vazhnyh poluprovodnikovyh priborov - diodov i tranzistorov.
Naprimer, vplavlyaya v plastinku GES indii i sozdavaya takim obrazom oblast' s dyrochnoi provodimost'yu, poluchaem vypryamlyayushee ustroistvo - diod. On propusk kaet elektricheskii tok preimushestvenno v odnom napravlenii - iz oblasti s dyrochnoi provodimost'yu k elektronnoi. Vplaviv indii s obeih storon plastinki GES, prevrashaem etu plastinku v osnovu tranzistora. Pervyi v mire germanievyi tranzistor sozdan v 1948 g., a uzhe cherez 20 let vypuskalis' sotni millionov takih priborov.
Germanievye diody i triody nashli shirokoe primenenie v radiopriemnikah i televizorah, schetno-reshayushih ustroistvah i v raznoobraznoi izmeritel'noi apparature.
Germanii primenyayut i v drugih pervostepenno vazhnyh oblastyah sovremennoi tehniki: dlya izmereniya nizkih temperatur, dlya obnaruzheniya infrakrasnogo izlucheniya i t.d.
Dlya vseh etih oblastei nuzhen germanii ochen' vysokoi chistoty - fizicheskoi i himicheskoi. Himicheskaya chistota takaya, chtoby kolichestvo vrednyh primesei ne prevyshalo odnoi desyatimillionnoi procenta (10-7%). Fizicheskaya chistota - eto minimum dislokacii, narushenii v kristallicheskoi strukture. Dlya dostizheniya ee vyrashivayut monokristallicheskii germanii: ves' slitok - odin kristall.
Radi etoi nemyslimoi chistoty
V zemnoi kore germaniya ne ochen' malo - 7ž10-4% ee massy. Eto bol'she, chem svinca, serebra, vol'frama. Germanii obnaruzhen na Solnce i v meteoritah. Germanii est' na territorii vseh stran. No promyshlennymi mestorozhdeniyami mineralov germaniya, po-vidimomu, ne raspolagaet ni odna promyshlenno-razvitaya strana. Germanii ochen' rasseyan. Mineraly, v kotoryh etogo elementa bol'she 1%, - argirodit, germanit, ul'trabazit i drugie, vklyuchaya otkrytye lish' v poslednie desyatiletiya ren'erit, shtotit, konfil'dit i plyumbogermanit - bol'shaya redkost'. Oni ne v sostoyanii pokryt' mirovuyu potrebnost' v etom vazhnom elemente.
A osnovnaya massa zemnogo germaniya rasseyana v mineralah drugih elementov, v uglyah, v prirodnyh vodah, v pochve i zhivyh organizmah. V kamennom ugle, naprimer, soderzhanie germaniya mozhet dostigat' desyatoi doli procenta. Mozhet, no dostigaet daleko ne vsegda. V antracite, naprimer, ego pochti net... Slovom, germanii - vsyudu i nigde.
Poetomu sposoby koncentrirovaniya germaniya ochen' slozhny i raznoobrazny. Oni zavisyat, prezhde vsego, ot vida syr'ya i soderzhaniya v nem etogo elementa.
Rukovoditelem kompleksnogo izucheniya i resheniya germanievoi problemy v SSSR byl akademik Nikolai Petrovich Sazhin. O tom, kak zarozhdalas' sovetskaya promyshlennost' poluprovodnikov, rasskazano v ego stat'e, opublikovannoi v zhurnale "Himiya i zhizn'" (1967, "9) za poltora goda do konchiny etogo vydayushegosya uchenogo i organizatora nauki.
Chistaya dvuokis' germaniya vpervye v nashei strane byla poluchena v nachale 1941 g. Iz nee sdelali germanievoe steklo s ochen' vysokim koefficientom prelomleniya sveta. Issledovaniya elementa N 32 i sposobov ego vozmozhnogo polucheniya vozobnovilis' posle voiny, v 1947 g. Teper' germanii interesoval uchenyh imenno kak poluprovodnik.
Na soderzhanie etogo elementa byli obsledovany mnogie rudy - svincovye, cinkovye, zheleznye, othody razlichnyh himicheskih proizvodstv, kamennye ugli neskol'kih basseinov. Potrebovalis' chuvstvitel'nye, dostupnye i udobnye metody analiza na germanii, i vskore oni byli razrabotany sovetskim uchenym V.A.Nazarenko.
Novye metody analiza pomogli vyyavit' novyi istochnik germanievogo syr'ya - nadsmol'cye vody koksohimicheskih zavodov. Germaniya v nih ne bol'she 0,0003%, no s pomosh'yu dubovogo ekstrakta iz nih okazalos' neslozhno osadit' germanii v vide tannidnogo kompleksa.
Glavnaya sostavlyayushaya tanina - slozhnyi efir glyukozy:
gde R - radikal meta-digallovoi kisloty:
On sposoben svyazyvat' germanii, dazhe esli koncentraciya etogo elementa v rastvore ischezayushe mala.
Iz poluchennogo osadka, razrushiv organiku, netrudno poluchit' koncentrat, soderzhashii do 45% dvuokisi germaniya.
Dal'neishie prevrasheniya uzhe malo zavisyat ot vida syr'ya. Vosstanavlivayut germanii vodorodom (tak postupal eshe Vinkler), no prezhde nuzhno otdelit' okis' germaniya ot mnogochislennyh primesei. Dlya resheniya etoi zadachi okazalos' ochen' poleznym udachnoe sochetanie svoistv odnogo iz soedinenii germaniya.
Chetyrehhloristyi germanii GeCl4. - letuchaya zhidkost' s nizkoi temperaturoi kipeniya (83,1oC). Sledovatel'no, ee udobno ochishat' distillyaciei i rektifikaciei (process idet v kvarcevyh kolonnah s nasadkoi).
Chetyrehhloristyi germanii pochti nerastvorim v koncentrirovannoi solyanoi kislote. Sledovatel'no, dlya ochistki GeCl4, mozhno primenit' rastvorenie primesei solyanoi kislotoi.
Ochishennyi GeCl4 obrabatyvayut vodoi, iz kotoroi s pomosh'yu ionoobmennyh smol predvaritel'no iz'yaty prakticheski vse zagryazneniya. Priznakom nuzhnoi chistoty sluzhit uvelichenie udel'nogo soprotivleniya vody do 15...20 mln. Omžsm.
Pod deistviem vody proishodit gidroliz chetyrehhloristogo germaniya: GeCl4+2H2OGeO2+4HCl. Zametim, chto eto "zapisannoe naoborot" uravnenie reakcii, v kotoroi poluchayut chetyrehhloristyi germanii.
Zatem sleduet vosstanovlenie GeO2 ochishennym vodorodom: GeO2+2N2OGe+2N2O. Poluchaetsya poroshkoobraznyi germanii, kotoryi splavlyayut, a zatem dopolnitel'no ochishayut metodom zonnoi plavki. Mezhdu prochim, etot metod ochistki materialov byl razrabotan v 1952 g. imenno dlya ochistki poluprovodnikovogo germaniya.
Primesi, neobhodimye dlya pridaniya germaniyu togo ili inogo tipa provodimosti (elektronnoi ili dyrochnoi), vvodyat na poslednih stadiyah proizvodstva, t.e. pri zonnoi plavke i v processe vyrashivaniya monokristalla.
Pod natiskom kremniya
S teh por kak v 1942 g. bylo ustanovleno, chto v radiolokacionnyh sistemah chast' elektronnyh lamp vygodno zamenyat' poluprovodnikovymi detektorami, interes k germaniyu ros iz goda v god. Izuchenie etogo ranee nigde ne primenyavshegosya elementa sposobstvovalo razvitiyu nauki v celom i prezhde vsego fiziki tverdogo tela. A znachenie poluprovodnikovyh priborov - diodov, tranzistorov, termistorov, tenzorezistorov, fotodiodov i drugih - dlya razvitiya radioelektroniki i tehniki v celom nastol'ko veliko i nastol'ko izvestno, chto govorit' o nem v vozvyshennyh tonah eshe raz kak-to neudobno.
Do 1965 g. bol'shaya chast' poluprovodnikovyh priborov delalas' na germanievoi osnove. No v posleduyushie gody stal razvivat'sya process postepennogo vytesneniya "ekasiliciya" samim siliciumom.
Kremnievye poluprovodnikovye pribory vygodno otlichayutsya ot germanievyh prezhde vsego luchshei rabotosposobnost'yu pri povyshennyh temperaturah i men'shimi obratnymi tokami. Bol'shim preimushestvom kremniya okazalas' i ustoichivost' ego dvuokisi k vneshnim vozdeistviyam. Imenno ona pozvolila sozdat' naibolee progressivnuyu planarnuyu tehnologiyu proizvodstva poluprovodnikovyh priborov, sostoyashuyu v tom, chto kremnievuyu plastinku nagrevayut v kislorode ili smesi kisloroda s vodyanym parom i ona pokryvaetsya zashitnym sloem SiO2.
Vytraviv zatem v nuzhnyh mestah "okoshki", cherez nih vvodyat legiruyushie primesi, zdes' zhe prisoedinyayut kontakty, a pribor v celom tem vremenem zashishen ot vneshnih vozdeistvii. Dlya germaniya takaya tehnologiya poka nevozmozhna: ustoichivost' ego dvuokisi nedostatochna.
Pod natiskom kremniya, arsenida galliya i drugih poluprovodnikov germanii utratil polozhenie glavnogo poluprovodnikovogo materiala. V 1968 g. v SShA proizvodilos' uzhe namnogo bol'she kremnievyh tranzistorov, chem germanievyh.
Tem ne menee i seichas pozicii germaniya dostatochno prochny.
Vo-pervyh, on znachitel'no deshevle kremniya.
Vo-vtoryh, nekotorye poluprovodnikovye pribory proshe i vygodnee delat' po-prezhnemu iz germaniya, a ne iz kremniya.
V-tret'ih, fizicheskie svoistva germaniya delayut ego prakticheski nezamenimym pri izgotovlenii priborov nekotoryh tipov, v chastnosti tunnel'nyh diodov.
I, krome togo, vo mnogih laboratoriyah mira seichas idut intensivnye poiski "postoronnih" pokrytii, primenenie kotoryh pozvolilo by ispol'zovat' planarnuyu tehnologiyu i dlya proizvodstva germanievyh priborov.
Vse eto daet osnovanie polagat', chto znachenie germaniya vsegda budet veliko.
Eshe odin tochnyi prognoz
O prozorlivosti D.I.Mendeleeva, opisavshego svoistva treh eshe ne otkrytyh elementov, napisano mnogo. Ne zhelaya povtoryat'sya, hotim lish' obratit' vnimanie na tochnost' mendeleevskogo prognoza. Sopostav'te svedennye v tablicu dannye Mendeleeva i Vinklera.
Pis'mo Klemensa Vinklera
"Milostivyi gosudar'!
Razreshite mne pri sem peredat' Vam ottisk soobsheniya, iz kotorogo sleduet, chto mnoi obnaruzhen novyi element "germanii". Snachala ya byl togo mneniya, chto etot element zapolnyaet probel mezhdu sur'moi i vismutom v Vashei zamechatel'no proniknovenno postroennoi periodicheskoi sisteme i chto etot element sovpadaet s Vashei ekasur'moi, no vse ukazyvaet na to, chto zdes' my imeem delo s ekasiliciem.
Ya nadeyus' vskore soobshit' Vam bolee podrobno ob etom interesnom veshestve; segodnya ya ogranichivayus' lish' tem, chto uvedomlyayu Vas o ves'ma veroyatnom triumfe Vashego genial'nogo issledovaniya i svidetel'stvuyu Vam svoe pochtenie i glubokoe uvazhenie.
Predannyi Klemens Vinkler Freiberg, Saksoniya 26 fevralya 1886 g."
Mendeleev otvetil:
"Tak kak otkrytie Germaniya yavlyaetsya vencom periodicheskoi sistemy, to Vam, kak "otcu" germaniya, prinadlezhit etot venec; dlya menya zhe yavlyaetsya cennoi moya rol' predshestvennika i to druzheskoe otnoshenie, kotoroe ya vstretil u Vas".
Germanii i organika
Pervoe elementoorganicheskoe soedinenie elementa N 32, tetraetilgermanii, polucheno Vinklerom iz chetyrehhloristogo germaniya. Interesno, chto ni odno iz poluchennyh do sih por elementoorganicheskih soedinenii germaniya ne yadovito, v to vremya kak bol'shinstvo svinec i olovoorganicheskih soedinenii (eti elementy - analogi germaniya) toksichny.
Kak vyrashivayut germanievyi monokristall
Na poverhnost' rasplavlennogo germaniya pomeshayut germanievyi zhe kristall - "zatravku", kotoruyu postepenno podnimayut avtomaticheskim ustroistvom; temperatura rasplava chut' vyshe temperatury plavleniya germaniya (937oC). Zatravku vrashayut, chtoby monokristall "obrastal myasom" ravnomerno so vseh storon. Vazhno, chto v processe takogo rosta proishodit to zhe samoe, chto pri zonnoi plavke: v "narost" (tverduyu fazu) perehodit pochti isklyuchitel'no germanii, a bol'shaya chast' primesei ostaetsya v rasplave.
Germanii i sverhprovodimost'
Klassicheskii poluprovodnik germanii okazalsya prichasten k resheniyu drugoi vazhnoi problemy - sozdaniyu sverhprovodyashih materialov, rabotayushih pri temperature zhidkogo vodoroda, a ne zhidkogo geliya. Vodorod, kak izvestno, perehodit iz gazoobraznogo v zhidkoe sostoyanie pri temperature - 252,6oC, ili 20,5œK. V nachale 70-h godov byla poluchena plenka iz splava germaniya s niobiem tolshinoi vsego v neskol'ko tysyach atomov. Eta plenka sohranyaet sverhprovodimost' pri temperature 23,2œK i nizhe.
<< Gallii | Oglavlenie | Mysh'yak >>
|
Publikacii s klyuchevymi slovami:
himicheskie elementy - atomy - periodicheskaya tablica Mendeleeva
Publikacii so slovami: himicheskie elementy - atomy - periodicheskaya tablica Mendeleeva | |
Sm. takzhe:
Vse publikacii na tu zhe temu >> | |
