|
Dal'nii i blizhnii poryadok
Dal'nii i blizhnii poryadok - nalichie prostranstvennoi korrelyacii mikrostruktury veshestva libo v predelah vsego makroskopicheskogo obrazca (dal'nii poryadok), libo v oblasti s konechnym radiusom korrelyacii (6lizhni poryadok). Sostoyanie veshestva, harakterizuemoe nalichiem dal'nego poryadka, nazyvayut uporyadochennoi fazoi, a sostoyanie, v kotorom dal'nii poryadok otsutstvuet, - neuporyadochennoi fazoi. Fazovyi perehod iz neuporyadochennoi fazy v uporyadochennuyu mozhet byt' perehodom pervogo ili vtorogo roda. Esli uporyadochenie proishodit v rezul'tate fazovogo perehoda vtorogo roda, to v neuporyadochennoi faze est' blizhnii poryadok, prichem pri priblizhenii k tochke perehoda korrelyacionnyi radius .
Razlichayutsya sleduyushie vidy uporyadocheniya: koordinacionnoe (v raspolozhenii chastic veshestva); orientacionnoe (v orientacii chastic); magnitnoe (uporyadochenie v orientacii magnitnyh momentov).
Koordinacionnoe uporyadochenie
V zhidkosti veroyatnost' prebyvaniya atoma v tochke s prostranstvennoi koordinatoi r ili ee udel'naya plotnost' v srednem odinakovy, t. e. srednyaya udel'naya plotnost' ne zavisit ot . Odnako v zhidkosti sushestvuyut korrelyacii v raspolozhenii sosednih atomov. Korrelyacionnaya funkciya, opisyvayushaya otkloneniya ot () v raznyh tochkah zhidkosti:
, | (10) |
otlichna ot nulya pri r - r' < Rc. T. o., atomy zhidkosti na rasstoyaniyah, men'shih Rc, obrazuyut blizhnii koordinacionnyi poryadok. Otklonenie ot nazyvayut parametrom poryadka.
Pri kristallizacii voznikaet periodicheskaya prostranstvennaya modulyaciya , t. k. atomy v kristallah zanimayut polozheniya, otvechayushie uzlam kristallicheskoi reshetki. V rezul'tate otklonenie plotnosti ot srednei stanovitsya periodicheskoi funkciei koordinat. Eto oznachaet, chto v kristallah imeet mesto dal'nii koordinacionnyi poryadok.
Druyui primer koordinacionnogo uporyadocheniya dayut splavy. Naprimer, splav, soderzhashii ravnye kolichestva Cu i Zn, imeet prostuyu kubicheskuyu reshetku. Pri vysokih temperaturah v rezul'tate diffuzii ee uzly zanyaty s ravnoi veroyatnostno atomami Cu ili Zn (ris. a) i srednyaya udel'naya plotnost' atomov Cu odnorodna, t. e. ne zavisit ot koordinat uzla (neuporyadochennaya faza). Pri ponizhenii temperatury atomy Cu i Zn obrazuyut pravil'noe raspolozhenie (uporyadochennaya faza, ris. b).
Esli vvesti parametr poryadka , to pri vysokoi temperature , a pri nizkoi temperature
. | (2) |
Perehod iz neuporyadochennoi fazy v uporyadochennuyu v splavah chasto proishodit v rezul'tate fazovogo perehoda vtorogo roda. Pri etom uporyadochenie proishodit postepenno, t. e. parametr poryadka dlya temperatur T>Tc (Tc - temperatura fazovogo perehoda), a pri T<Tc postepenno vozrastaet s ponizheniem temperatury. Pri T>Tc dal'nego poryadka net, no blizhnii poryadok est'. Eto oznachaet, chto, hotya dlya dvuh uzlov, udalennyh drug ot druga na rasstoyaniya R>Rc, veroyatnosti zanyat' ih atomami Cu odinakovy, na rasstoyaniyah R<Rc eti veroyatnosti korreliruyut drug s drugom, kak v uporyadochennoi faze. Pri pri6lizhenii k Tc radius korrelyacii i blizhnii poryadok prevrashaetsya v dal'nii.
I v kristallah, i v splavah vysokotemperaturnaya faza yavlyaetsya neuporyadochennoi. Takaya situaciya, kak pravilo, tipichna dlya vseh vidov uporyadocheniya. Pri povyshenii temperatury razuporyadochivayushee teplovoe dvizhenie stanovitsya bolee intensivnym, chto privodit pri dostatochno vysokih temperaturah k razrusheniyu korrelyacii, t. e. k otsutstviyu dal'nego poryadka i oslableniyu blizhnego poryadka (k umen'sheniyu Rc).
Orientacionnoe i magnitnoe uporyadocheniya
V izotropnoi zhidkosti, sostoyashei iz anizotropnyh, no sluchaino orientirovannyh molekul, mozhet proishodit' fazovyi perehod v anizotropnuyu zhidkost', v kotoroi molekuly imeyut preimushestvennuyu orientaciyu (sm. Zhidkie kristally). Parametrom poryadka pri takom orientacionnom uporyadochenii yavlyaetsya spontannaya polyarizaciya ili konstanta anizotropii dielektricheskoi pronicaemosti ravnye nulyu v izotropnoi zhidkosti i otlichnye ot nulya v zhidkom kristalle.
Magnitnoe uporyadochenie sostoit v tom, chto magnitnye momenty atomov, orientirovannye pri vysokoi temperature v raznyh tochkah nezavisimo (paramagnetik), pri ponizhenii temperatury nizhe tochek Kyuri ili Neelya uporyadochivayutsya i libo imeyut odinakovoe napravlenie i orientaciyu (ferromagnetik), libo odinakovoe napravlenie, no raznye orientacii. V poslednem sluchae oni obrazuyut magnitnye podreshetki, prichem orientacii magnitnyh momentov dlya atomov kazhdoi podreshetki odinakovy, a dlya atomov raznyh podreshetok - protivopolozhny (antiferromagnetik). Parametrom poryadka v ferromagnetikah yavlyaetsya namagnichennost'.
Uporyadochenie v kvantovyh zhidkostyah
Vse perechislennye vidy uporyadocheniya imeli v kachestve parametra poryadka klassicheskie velichiny. Imeetsya vazhnaya gruppa uporyadochivayushihsya sistem, v kotoryh parametrom poryadka yavlyaetsya makroskopicheskaya volnovaya funkciya vsego o6razca. Takoe kvantovoe uporyadochenie est' v sverhtekuchem sostoyanii izotopov geliya HeII, 3He-A, 3He-B (sm. Gelii zhidkii, Sverhtekuchest') i v sverhprovodyashei faze metallov (sm. Sverhprovodimost'). V etih sluchayah pri temperature T vyshe temperatury fazovogo perehoda volnovye funkcii vseh chastic, otnosyashiesya k udalennym drug ot druga tochkam prostranstva, skorrelirovany. Uporyadochennoe sostoyanie harakterizuetsya skorrelirovannoi fazoi volnovyh funkcii chastic, kotoraya mozhet izmenit'sya vo vsem obrazce v celom, no ne mozhet izmenit'sya nezavisimo v raznyh tochkah.
Izmenenie simmetrii pri uporyadochenii
V klassifikacii uporyadochennyh i neuporyadochennyh faz vazhnuyu rol' igraet simmetriya. Naprimer, v sluchae splava v vysokotemperaturnoi faze vse uzly reshetki ekvivalentny, poetomu zdes' imeet mesto invariantnost' otnositel'no translyacii na lyuboe chislo periodov kristallicheskoi reshetki, t. e. nepreryvnaya simmetriya. V uporyadochennoi faze splava ekvivalentny tol'ko uzly, zanyatye, naprimer, atomami Cu. Ei otvechaet invariantnost' otnositel'no takih translyacii, kotorye perevodyat odin iz uzlov, zanyatyh atomom Cu, v drugoi (diskretnaya simmetriya). T. o., uporyadochennoi faze otvechaet bolee nizkaya simmetriya.
V moment fazovogo perehoda simmetriya menyaetsya skachkom. Odnako parametr poryadka, kotoryi yavlyaetsya kolichestvennoi meroi narusheniya simmetrii, mozhet voznikat' kak skachkom, tak i nepreryvno. Matematicheskoi teoriei, klassificiruyushei simmetrii razlichnyh faz, yavlyaetsya teoriya grupp. Izuchenie simmetrii uporyadochennoi i neuporyadochennoi faz pozvolyaet, v chastnosti, vyyasnit' tip fazovogo perehoda.
Esli pri uporyadochenii narushaetsya nepreryvnaya simmetriya, to govoryat, chto uporyadochennaya faza obladaet dopolnitel'noi po sravneniyu s neuporyadochennoi fazoi "zhestkost'yu". Eto oznachaet, chto malaya deformaciya trebuet dopolnitel'noi zatraty energii. Naprimer, pri perehode zhidkosti v kristallicheskoe sostoyanie narushaetsya invariantnost' otnositel'no translyacii chastic na proizvol'nyi vektor . Sledstviem etogo yavlyaetsya poyavlenie v tverdom tele dopolnitel'noi zhestkosti po otnosheniyu k deformacii sdviga, kotoraya otsutstvuet v zhidkosti. V HeII pri soglasovannyh izmeneniyah fazy () volnovoi funkcii voznikaet dopolnitel'naya svobodnaya energiya , gde - udel'naya plotnost' sverhtekuchei komponenty - igraet rol' koefficienta zhestkosti. Bsli perehod v uporyadochennoe sostoyanie yavlyaetsya perehodom vtorogo roda, to v tochke perehoda .
Primerom, kogda pri uporyadochenii ne voznikaet dopolnitel'noi zhestkosti, yavlyaetsya uporyadochivanie splava. V etom sluchae v rezul'tate uporyadocheniya narushaetsya ne nepreryvnaya, a diskretnaya simmetriya otnositel'no translyacii na periody ishodnoi reshetki.
Uporyadochenie v odnomernyh i dvumernyh sistemah
Uporyadochenie v odnomernyh (cepochki) i dvumernyh (plenki) sistemah imeet ryad osobennostei: kak pravilo, dal'nii poryadok pri lyuboi konechnoi temperature v nih otsutstvuet, no pri nizkih temperaturah est' blizhnii poryadok s bol'shim radiusom korrelyacii Rc. Esli pri uporyadochenii narushaetsya diskretnaya simmetriya, to v dvumernom sluchae vozmozhen dal'nii poryadok. V odnomernom zhe sluchae dal'nego poryadka net, no , gde J - "vyigrysh" v energii pri uporyadochenii. Esli pri uporyadochenii narushaetsya nepreryvnaya simmetriya, to dal'nego poryadka net i v dvumernyh i v odnomernyh sistemah; v dvumernom ili v odnomernom sluchae.
Esli mezhdu cepochkami ili plenkami est' slaboe vzaimodeistvie (ne putat' s fundamental'nym slabym vzaimodeistviem), to pri vysokoi temperature otsutstvuyut i dal'nii i blizhnii poryadok, pri ponizhenii temperatury voznikaet oblast' blizhnego poryadka s bol'shim Rc i pri samyh nizkih temperaturah voznikaet dal'nii poryadok (sm. Kvaziodnomernye soedineniya, Kvazidvumernye soedineniya).
Mnogokratnoe uporyadochenie
Veshestvo, v kotorom uzhe proizoshlo kristallicheskoe uporyadochenie, mozhet pri ponizhenii T ispytat' vtorichnoe uporyadochenie, privodyashee k dal'neishemu ponizheniyu simmetrii kak v koordinacionnom raspolozhenii atomov (segnetoelektriki, splavy), tak i v orientacii magnitnyh momentov (magnetiki). Esli otnoshenie periodov novoi struktury i kristallicheskoi reshetki yavlyaetsya racional'nym chislom, to voznikshuyu dopolnitel'nuyu strukturu nazyvayut soizmerimoi i govoryat, naprimer, o magnitnoi elementarnoi yacheike. Primerom nesoizmerimoi struktury yavlyaetsya reshetka vihrei Abrikosova v sverhprovodnikah, periody kotoroi opredelyayutsya napryazhennost'yu vneshnego magnitnogo polya.
S dopolnitel'nymi zhestkostyami chasto okazyvayutsya svyazannymi dopolnitel'nye vetvi kollektivnyh voz6uzhdenii. Tak, v kristallah nablyudayutsya poperechnye zvukovye volny, fizicheski nevozmozhnye v zhidkostyah, v ferromagnetikah - spinovye volny, v sverhtekuchem HeII - vtoroi zvuk.
Eksperimental'nye metody
V nekotoryh sluchayah udaetsya neposredstvenno izmerit' parametr poryadka, naprimer namagnichennost' ili spontannuyu polyarizaciyu. Drugoi sposob dayut difrakcionnye metody - neitronograficheskie ili rentgenograficheskie issledovaniya korrelyacionnyh funkcii udel'noi plotnosti ili magnitnogo momenta (sm. Neitronografiya, Rentgenovskii strukturnyi analiz). V sluchae dal'nego poryadka neitrono- ili rentgenogrammy obnaruzhivayut uzkie breggovskie piki, intensivnost' kotoryh proporcional'na kvadratu ob'ema V obrazca. V sluchae zhe blizhnego poryadka eti piki "razmyvayutsya" na shirinu, obratno proporcional'nuyu korrelyacionnomu radiusu Rc, a ih intensivnost' proporcional'na RcV. V teh zhe sluchayah, kogda Rc veliko, razlichit' blizhnii i dal'nii poryadok stanovitsya trudno (sm. Neitronografiya strukturnaya, Magnitnaya neitronografiya).
Ryad metodov, naprimer, rasseyanie sveta na zvukovyh i drugih dlinnovolnovyh kolebaniyah, pozvolyaet obnaruzhit' kollektivnye kolebaniya i, sledovatel'no, dopolnitel'nye zhestkosti (sm. Kombinacionnoe rasseyanie sveta). S pomosh'yu etih metodov mozhno razlichit' dal'nii i blizhnii poryadok, esli est' vozmozhnost' issledovat' kollektivnye kolebaniya dostatochno nizkih chastot, t. k. vysokochastotnye kolebaniya sushestvuyut i v sluchae blizhnego poryadka (naprimer, sdvigovye volny v zhidkosti).
"Fizicheskaya Enciklopediya"/Phys.Web.Ru
Glossarii Astronet.ru
Publikacii s klyuchevymi slovami:
molekulyarnaya fizika - fazovyi perehod
Publikacii so slovami: molekulyarnaya fizika - fazovyi perehod | |
Sm. takzhe:
|